双功能试剂在高效构筑复杂分子骨架和拓展反应路径方面具有独特优势，在有机合成中展现出广泛的应用潜力。其中，手性1,3-双功能烯丙基硼酸酯是构筑聚酮类天然产物核心骨架的重要合成砌块。然而，该类化合物的合成目前主要依赖手性助剂，针对含α-立体中心的1,3-双功能烯丙基硼酸酯的催化不对称合成方法仍较为有限。因此，开发高效、高选择性的催化不对称合成策略仍具有重要的研究意义和应用价值。
近年来，高尚、姚和权团队围绕具有生物活性的分子骨架，开展了系列催化不对称合成研究，取得了多项成果（Angew. Chem. Int. Ed. 2026, 65, e6697490; ACS Catal. 2026, 16, 9497–9508; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202311540; J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 11364–11376）。在此基础上，该团队开发了铜催化1,3-二烯的不对称氢硼化反应，实现了含α-手性中心的1,3-双功能烯丙基硼酸酯的高效合成，并同步调控了反应的区域选择性、对映选择性及双键立体选择性（E/Z）。结合密度泛函理论（DFT）计算，团队进一步揭示了反应立体选择性的形成机制。面向聚酮类天然产物中复杂连续立体中心的构筑，团队利用所开发的双功能烯丙基试剂，通过程序化的烯丙基硼化与Sakurai烯丙基化反应，高效构筑了手性戊-2-烯-1,5-二醇、二氢吡喃等骨架，展现了该方法的合成应用潜力。
近日，相关研究成果以“Enantio-, Regio- and E-Selective Hydroboration of 1,3-Dienylsilanes to Construct Bifunctional Allylation Reagent”为题，发表于Journal of the American Chemical Society。我校药学院2024级博士研究生提文庆、博士后李秋雨为论文共同第一作者，高尚教授、姚和权教授及中国中医科学院孙鹏副研究员为论文共同通讯作者，中国药科大学为第一通讯单位。该研究得到国家自然科学基金、中央高校基本科研业务费、江苏省自然科学基金及中国中医科学院科技创新工程等项目的资助。
文章链接：https://pubs.acs.org/jacsat/article-pdf/doi/10.1021/jacs.6c16251/68749842/jacs.6c16251.pdf
手性双功能烯丙基试剂的开发与应用研究示意图
（供稿单位：药学院，撰写人：刘华，审稿人：刘帆）